アニリンはベンゼンに NH2 基がついた芳香族化合物で、アミンの一つ。アミンとはアンモニアの水素が炭化水素に置換されたもの。
アニリンは非常に酸化されやすく、空気中に放置するだけで酸化されて褐色になる。
アニリンを二クロム酸カリウム水溶液で酸化すると黒色になる。これをアニリンブラックという。
二クロム酸カリウムは硫酸酸性にすることが多い。
製法
アニリンはアニリン塩酸塩を経て製造される。ニトロベンゼンと濃塩酸とスズを混ぜてゆっくり加熱すると、ニトロベンゼンが還元されてアニリン塩酸塩になる。
アニリン塩酸塩に水酸化ナトリウム水溶液を入れると、弱塩基が遊離する反応が起きて、アニリンが遊離する。
塩化ベンゼンジアゾニウム
アニリンと塩酸と亜硝酸ナトリウムを混ぜて冷やすと、ジアゾ化という反応が起きて塩化ベンゼンジアゾニウムができる。塩化ベンゼンジアゾニウムの水溶液はやや黄色。
ジアゾ化
この反応は氷冷下で行う。塩化ベンゼンジアゾニウムは不安定で、少し加熱するとフェノールになってしまう。
塩化ベンゼンジアゾニウムがフェノールになるとき、窒素分子が気体となって出ていく。塩化ベンゼンジアゾニウムはアゾ染料という染料の原料になる。例えば 1-ナフトールと反応（カップリング反応）すると 4-フェニルアゾ-1-ナフトールになり、赤っぽい染料になる。
p-ヒドロキシアゾベンゼン
塩化ベンゼンジアゾニウムとナトリウムフェノキシドを混ぜると、カップリングという反応が起きてp-ヒドロキシアゾベンゼンができる。
カップリング反応
分子内にある N＝N という構造をアゾ基という。アゾ基のある物質をアゾ化合物という。
アセトアニリド
アセトアニリド
アニリンは無水酢酸と反応（アセチル化）してアセトアニリドになる。
アセトアニリドの NHCO という構造をアミド結合という。
さらし粉反応
アニリンの検出にはさらし粉を使う。アニリンにさらし粉水溶液を加えると、紫色に呈色する。
