結論：
staff … 店員
stuff … もの（モノ）
staff
staff は文字どおり「スタッフ」であり、働いている人です。staff は単数・複数同形で「スタッフを提供する（しばしば受動態）」という動詞にもなります。
Example sentences
4 staff were employed.
4人のスタッフが雇用された。
stuff
stuff はかなり漠然とした「モノ」であり、thing に近い単語です。stuff は単複同形ですが、thing は複数で things になるという違いがあります。
また stuff は「ものをつめこむ」という動詞としてよく使われ
I'm stuffed.
は「お腹いっぱい」という意味です（私はものをつめこまれた→腹いっぱい）。
